五合枸杞中7 种微量营养素含量测定

摘 要 目的: 测定五合枸杞中 7 种微量营养素钾、钠、钙、镁、铁、锌、铜的含量。方法: 采用火焰原子吸收光谱法和火焰原子发射光谱法测定待测元素的含量，选择国家小麦粉成分分析标准物质 GBW( E) 100195 用作量值和质量监控标准，并验证测定方法的可靠性。结果: 测得五合枸杞中 7 种微量营养素含量分别为钾 29 807 mg·kg － 1 、钠 11 250 mg·kg － 1 、钙 375． 25 mg ·kg － 1 、镁 108． 74 mg·kg － 1 、铁 98． 205 mg·kg － 1 、锌 62． 056 mg·kg － 1 、铜 8． 227 3 mg·kg － 1 。结论: 该测定法简便快捷、回收率好、准确度和精密度高。五合枸杞中 7 种微量营养素含量较高。关键词 火焰原子吸收光谱; 火焰原子发射光谱; 枸杞; 微量营养素; 含量中图分类号: R927． 2 文献标识码: A 文章编号: 1008-049X( 2012) 09-1250-04

枸杞 ( wolfberry) 俗名枸杞子或果子，茄科植 物，落叶小灌木或小乔木状，具有滋肾、补肝、明目、

生精血、抑制脂肪在肝细胞中沉淀、增强免疫功能、促进肝细胞新生的功效。这不仅与枸杞中的有机成分有关，而且与其所含丰富的微量营养素息息相关，现代医学也证明，微量营养素和人的生长发育及防治疾病有密切的关系［1］，生物无机化学也在分子水平上已经或正在揭示微量营养素在人体内的作用［2］，目前人们已经注意到所有中药材的药效都与其所含的微量元素有关［3］，并且微量元素含量的测定又为阐明中药的作用机制提供了一定的信息和基础。人体中的钾、钠、钙、镁、铁、锌、铜 7 种元素是微量营养素中的必需微量元素，它们参与了机体的所有生命活动。粮农组织、世界卫生组织、原子能机构等组织联合对微量营养素的摄食做了详细的分类和说明，并提出了微量营养素的膳食推荐摄入量［4］。枸杞以皮薄肉厚，色泽艳红，品质优良的宁夏枸杞闻名于天下。五合枸杞种植年限不长，但质量颇优，能和宁夏枸杞相媲美。为了进一步开发五合枸杞的药用价值、保健作用及度，作者采用火焰原子吸 收 光 谱 法 ( FAAS) 和火焰原子发射光谱法 ( FAES) 对五合枸杞中的钾、钠、钙、镁、铁、锌、铜 7 种微量元素进行了定量测定。该法具有精密度和准确度高、回收率好的特点，结果令人满意。期望通过本实验，为测定五合枸杞中微量元素的含量提供准确数据，同时，也为五合枸杞的质量评价提供一定的数据参考。

仪器与试药 ZEEnit700 原子吸收光谱仪 ( AAS，Atomic absorption spectrometry，德国耶拿分析仪器有限公司) ; AB265-S 十万分之一电子天平( 瑞士梅特勒-托利多股份有限公司) ; DigiBlock EHD36 i-Touch 消 解 仪 ( 莱伯泰科仪器有限公司) ，优谱超纯水机( 成都超纯科技有限公司) 枸杞为五合乡枸杞种植田间现场随机采摘鲜果购买; 试剂为国产优级纯试剂; 标准溶液均为有证标准物质，采购于国家标准物质中心( 编号为 GSB 系列) ; 实验用水符合 GB /T 6682-2008 分析实验室用水规格一级水要求，电阻率18． 25 MΩ． cm。

2 方法与结果 2． 1 实验前期准备 ①器皿处理: 为防止试样制备过程的各种污染，实验所用器皿为不锈钢匀浆研磨一体机和玻璃仪器。玻璃器皿均用硫酸-重铬酸钾洗液浸泡过夜，预洗涤后，继续用 1∶ 1 硝酸溶液浸泡 24 h，再用超纯水反复冲洗数遍，烘干备用。 ②样品预处理: 将购买采摘的枸杞鲜果先用油脂冷浸液进行脱腊处理，热风烘干［8］，然后将干果表面用自来水冲洗干净，再用超纯水冲洗数遍，于恒温干燥箱中 100℃下使其*脱水，烘干至恒重，放入不锈钢匀浆研磨一体机内研磨成粉末，取出，置干燥器中备用。 ③样品和国家小麦粉成分分析标准物质 GBW ( E) 100195 消解: 准确称取粉末样品2． 000 0 g于玻璃消解管( GC-36-L) 中，加 12 ml 5∶ 1 混酸( 硝酸∶ 高氯酸 = 5∶ 1) ，加盖带孔塞子，浸泡过夜，90℃ 消解 60 min，升温至 130℃消解 90 min，取下带孔塞子，继续升温至 150℃消解 45 min，消解完毕，取下冷却，定容至 25 ml 量瓶中混匀供测定，同时作试剂空白。称取 国 家 小 麦 粉 成 分 分 析 标 准 物 质 GBW ( E) 100195 按照样品消解方法同法消解。 2． 2 标准溶液准备钾、钠、钙、镁、铁、锌、铜元素的贮备液，浓度均为l． 0 mg·mL － 1 ，先稀释为 10 mg·l － 1 中间液，储存于聚乙烯瓶中 4℃ 保存备用。其中钾、钠、钙、镁、铁、铜用 1% 的 HNO3 作为稀释剂，锌用0． 5% HCl 作为稀释剂。 2． 3 实验方法该实验采用 FAAS 和 FAES 法，依据文献［5］，结合仪器，优化好本实验仪器测定的条件，制定本实验的标准操作规程( Standard operating procedures， SOP) 进行测定。2． 3． 2 标准工作曲线 取出前期准备的 10 mg· L － 1 金属离子标准中间液，放置室温后，精密移取不同量的标准溶液配制成标准系列，按表 1 的仪器条件及本实验的 SOP 测定方法上机测定，并绘制标准曲线。标准系列及相关系数见表 2，其中钾和钠采用 FAES 测定，其它元素用 FAAS 测定。在确定的标准系列范围内，各元素质量浓度与吸光度线性关系良好。2． 3． 2 标准工作曲线 取出前期准备的 10 mg· L － 1 金属离子标准中间液，放置室温后，精密移取不同量的标准溶液配制成标准系列，按表 1 的仪器条件及本实验的 SOP 测定方法上机测定，并绘制标准曲线。标准系列及相关系数见表 2，其中钾和钠采用 FAES 测定，其它元素用 FAAS 测定。在确定的标准系列范围内，各元素质量浓度与吸光度线性关系良好。

表 3、表 4 分析，此次试样测定的 SOP 方法可用于枸杞中 7 种元素的测定，回收率高、准确度和精密度良好。

2． 6 测定结果试样消解液经过稀释后按照本实验 SOP 的测定方法上机测定，每种元素的测定均连续进样 3 次，取 3 次测定值的均值作为本次样品测定结果的终值。检测结果钾 29 807 mg·kg － 1 、钠 11 250 mg· kg － 1 、钙 375． 25 mg·kg － 1 、镁108． 74 mg·kg － 1 、铁 98． 205 mg·kg － 1 、锌62． 056 mg·kg － 1 、铜8． 227 3 mg·kg － 1 。 3 讨论 3． 1 作者通过查找宁夏枸杞测定文献横向比对，发现测定结果与史秀红等［6］和牛艳等［7］研究结果略有差异。K、Na、Ca、Mg、Fe、Zn、Cu 含量宁夏中卫的枸杞中均值分别为 35 724，36 044，334． 06，699． 82， 197． 94，296． 23，4． 330 0 mg·kg － 1 ; 在宁夏其他地域 的 枸 杞 中 均 值 为 11 475，4 522． 2，276． 65， 108． 04，22． 862，10． 988，8． 525 0 mg·kg － 1 。对比分析可知: 钾、钠、镁、铁、锌含量宁夏中卫枸杞 ＞ 五合枸杞 ＞ 宁夏其他地域枸杞; 钙含量五合枸杞 ＞ 宁夏中卫枸杞 ＞ 宁夏其他地域枸杞; 铜含量宁夏其他地域枸杞 ＞ 五合枸杞 ＞ 宁夏中卫枸杞。由此可见，五合枸杞的钾、钠、镁、铁、锌含量略次于宁夏中卫枸杞，但大于宁夏其他地域枸杞; 铜含量根据枸杞国家标准 GB19752-2005 小于 10 mg·kg － 1 ，五合枸杞含量8． 227 3 mg · kg － 1 大于宁夏中卫枸杞的含量 4． 330 0 mg·kg － 1 ，但略小于宁夏其他地域枸杞的含量8． 525 0 mg·kg － 1 ; 钙含量五合枸杞以375． 25 mg·kg － 1 *。从文献［6，7］和本次实验对比可知，样品前处理存在差异，所用试剂纯度存在差异，测试仪器性能存在差异，测定数据也会存在差异，但就终测定数据分析，五合枸杞中的 7 种微量营养素含量和宁夏中卫枸杞中的微量营养素含量很接近，尤其钙含量更优，且均优于宁夏其他地域枸杞，因此，五合枸杞品质优良，是枸杞产品中的优质品，宁夏枸杞也以中卫所产枸杞为。3． 2 枸杞为一种药食同源的特殊果实，多为中药使用。其药效成分，曾误认为仅与其有机成分有关，其实果实中的微量营养素含量与其药效关系更加密切。大量研究证明［4］，微量营养素是维持生命机体活动的重要成分，几乎参与了机体的所有生命活动，它与人的生老病死休戚相关。FAO/WHO/IAEA 联合组织提出的健康人群微量营养素膳食适宜日摄入量为: 钾 2 ～ 3 g、钠1． 5 ～ 2． 5 g、钙 1 ～ 1． 5 g、镁 0． 3 g、铁 15 mg、锌 15 mg、铜 2 mg。从表 4 的结果分析可知，五合枸杞品质优良，果实中含有丰富的微量营养素，且 K、Na、Ca、Mg、Fe、Zn、Cu 含量较高。微量营养素在人体生命活动中具有重要的作用，它在临床药理研究中也不可替代，因此，微量营养素的准确测定对于枸杞药理的进一步研究和开发具有较高的价值。本文对五合枸杞中的 7 种微量营养素进行了定量测定，不仅为临床上医治微量元素缺乏病及其他病症提供了理论依据，也为五合枸杞的质量评价提供了一定的数据参考。