讨论：

（1） 本实验中的 5 个土壤样品均为土壤国家标准物质，分析结果均在标准物质定值的范围内，说明测 试过程无误、结果准确；低浓度 5 点校准曲线，线性拟合系数为 0.9997～0.99997，所得特征浓 度（Char.conc.）极低，其低浓度点无一删除，且稍大于其特征浓度，充分证明了仪器的灵敏 度较高；校准曲线和样品测定的 RSD 较小，校准点回测的回收率较好，均在方法标准规定的范围 内，且大多远远小于标准的规定，证实了仪器的稳定性较高；均在校准曲线的浓度范围适合样品 溶液的浓度，说明分析设计（称样量、定容体积、稀释倍数和校准曲线）合理，分解一份样品， 即可完成 Be、Cd、Pb、Ni、总 Cr 等 5 项检测。 
（2） 土壤分析首先必须分解好样品。土壤检测其实并不难，只是样品前处理要注意些。土壤是硅酸盐 岩石中的变质岩。位于地球表层能用于耕种的土壤，因其物理结构不同、肥沃度不同、含砂量不 同、有机质含量不同、活性不同，其分解打开的难易程度也不同。它比水系沉积物（沉积岩）更 易分解。用qin氟酸、硝酸和高氯酸等分解土壤，大益处是在样品打开的过程中，其 65～ 70%SiO2基体成分能以 SiF4挥发除去，进而削除了对火焰测定、对石墨炉测定干扰大的硅酸 （H2SiO3·xH2O）。不像铁基合金用酸分解除不了 Fe 基体，只好在校准曲线中加入与样品浓度相近 的高纯 Fe 溶液，与样品基体匹配。这种挥发分离比沉淀分离、萃取分离、蒸馏分离、离子交换 分离、色谱分离等分离方法要快速简便得多。ZEEnit700P 原子吸收光谱仪无论是火焰进样系统还 是石墨炉进样系统都能耐qin氟酸。分解样品时，我们的目的不是为了赶酸，而是为了“飞硅”。 常压下通过低温加热“飞硅”来促进样品分解，使化学反应不断向生成物方向（右）移动；也只 有样品打开后，SiO2变成了 H2SiF6后，硅才能飞出去。后赶至杯底湿而不流动的近干状，也是 为了利用高氯酸的分解温度高而充分“飞硅”和“飞碳”。溶解盐类（残渣）时，先加入 2mL1+1 硝酸和 15mL 水，加盖加热微沸 30min 后再用水冲洗杯盖（移去）和杯壁，并用塑料棒搅拌加速 溶解，如此酸的浓度大，盐类更易溶解，比直接用 2%的稀硝酸溶液溶解残渣效果更好、效率更高。 
（3） 土壤中的 Be、Cd、Cr+6、Pb、Cu、Ni 含量较低，优化好仪器参数，使仪器处于灵敏、稳定的状态 是关键。用 ZEEnit700P 原子吸收光谱仪，对灯电流、光谱带宽、背景校正、磁场强度等参数可 直接用仪器推荐值，也可进行再选择。但石墨炉升温程序（灰化温度和原子化温度）和火焰参数 （燃助比和燃烧头高度）在开始建方法时必须用样品溶液进行优化。雾化效率必须精心调节至*。选择灵敏、更稳定、能充分原子化的仪器参数，可使结果更准确可靠。对因 Fe 产生强 大干扰的总 Cr 的火焰法测定，仅用样品溶液进行常规的火焰参数优化还不行。 
（4） 用校准溶液和标准物质（样品）溶液选择 Cr 的火焰参数。土壤中的 Fe 比 Cr 高 3 个数量级，高
   
原子吸收光谱法测试土壤中 Be、Cd、Pb、Ni、Cr AAS-EA FL-11-2018-C 

      
浓度 Fe 对 Cr 的火焰法测定干扰很大，结果总是偏低较多。我们用常规方法优化的火焰参数是乙 炔流量 120L/h，燃烧头高度 9mm，在此条件（强还原性火焰）下测试（校准曲线和样品），虽然 灵敏度较高，但 ESS-4 土壤标准物质 Cr 的测得率（测量值/标准定值×100%）只有 52.0%，一半 而已；燃烧头高度不变，降低乙炔流量至 110L/h 又测试，ESS-4 Cr 的测得率升高至 59.4%；同 样，继续降低乙炔流量至 100L/h 再测试，ESS-4 Cr 的测得率又升高至 79.0%；此时降低燃烧头 高度至 8mm，保留乙炔流量 100L/h，但样品测试结果不升反降，说明降低燃烧头高度无效；于是 继续将燃烧头高度调回 9 mm，再降低乙炔流量至 90L/h 测试，ESS-4 Cr 的测得率又升高至 95.6%， 结果进到定值范围内的低端，但此时的灵敏度（吸光度）已降得很低了。该试验是以火焰条件来 消除土壤样品溶液（另含高浓度 Al3+、Fe3+、Ca2+、Mg2+、Na+、K+、TiO2+、Mn2+等）与校准溶液的差 异，主要是消除土壤样品溶液中高浓度 Fe 对 Cr 的干扰